%0 Thesis %T Synthèse biomimétique de motifs polypropionates par hydrogénation asymétrique à l'aide de complexes chiraux du ruthénium. Application aux synthèses du Dolabélide A et du (+)-Discodermolide %A Le Roux, Rémi %I Université Pierre et Marie Curie - Paris VI %Y Jean-Pierre Genêt %Z Christine Greck %Z Olivier Piva %Z Max Malacria %Z Dodd Robert %Z Jean-Pierre Genêt %Z Phannarath Phansavath %8 2007-06-27 %D 2007 %K Molécules naturelles %K Synthèse totale %K (+)-Discodermolide %K Catalyseurs chiraux de ruthénium %K Dolabélide A %K Hydrogénation asymétrique %K Polypropionates %K Molécules cytotoxiques %Z Chemical SciencesTheses %X Ce manuscrit présente le développement d'une méthode de synthèse de motifs polypropionates et son application à la synthèse totale de deux molécules naturelles cytotoxiques : le Dolabélide A et le (+)-Discodermolide. Cette méthode, par analogie avec les voies de biosynthèse des polypropionates, permet la synthèse séquentielle et itérative de ces motifs par l'association de trois réactions : l'hydrogénation asymétrique de béta-cétoesters et de béta-hydroxycétones catalysée par des complexes chiraux du ruthénium, la méthylation diastéréosélective de Fráter-Seebach et la condensation de Claisen. Pour le Dolabélide A, deux fragments avancés ont été préparés, et 7 des 11 centres stéréogènes ont été installés par hydrogénation asymétrique avec des sélectivités supérieures à 95 %. Pour le (+)-Discodermolide, trois fragments intermédiaires ont été élaborés et 10 centres stéréogènes mis en place dont 7 par hydrogénation asymétrique ou méthylation diastéréosélective, ici encore avec des sélectivités supérieures à 95 %. %G English %2 https://pastel.hal.science/pastel-00003946/document %2 https://pastel.hal.science/pastel-00003946/file/theseRLR_pastel.pdf %L pastel-00003946 %U https://pastel.hal.science/pastel-00003946 %~ PASTEL %~ THESES-UPMC %~ PARISTECH %~ SORBONNE-UNIVERSITE %~ THESES-SU %~ SU-TI %~ ALLIANCE-SU